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国民*大门位于南京长江路的中华民国总统府所在地最早为明朝初年的归德侯府和汉王府。
清朝这里改为两江总督署，与江宁织造署隔街相望。清朝康熙、乾隆皇帝下江南时均以此为“行宫”。两江总督管辖富庶的江苏、安徽和江西三省，是最有权势的封疆大吏之一。林则徐、曾国藩、李鸿章、刘坤一、沈葆桢、左宗棠、张之洞、端方等人皆在此任两江总督。
两江总督府1853年太平天国定都天京后，洪秀全在此改建规模宏大，豪华盖世的天朝宫殿天王府。清军攻破南京后，曾国藩下令将天王府彻底焚毁，然后在1870年重建符合礼制规范要求的两江总督署。
1911年辛亥革命胜利后，中华民国取代大清帝国。1912年1月1日，孙中山在总统府处宣誓就任中华民国临时大总统，并组建了中国历史上第一个共和制的国家政权 —— 中华民国临时*。
1912年4月，中华民国临时*结束，在这里成立了以黄兴为留守的南京留守府。
中华民国国民*迁南京后，国民*本身在此办公。行宪后蒋中正在此地就任总统。
1949年（民国38年），4月23日中国人民解放军进入南京，24日，中国人民解放军占领总统府。国民*迁驻台北（在法律上仍以南京为首都），总统府办公室也移往前原“*总督府”所在厅舍。
孙中山临时办公所1949年以后的50年，总统府一直作为机关的办公场所。自20世纪80年代以来，机关单位陆续搬迁，并于1998年在总统府旧址之上，开始筹建南京中国近代史遗址博物馆。经过五年的规划建设，至2003年已初具规模。目前，博物馆总占地面积为9万平方米，共分三个参观区域。中区（中轴线）主要是国民*、总统府及所属机构；西区是孙中山的临时大总统办公室、秘书处和西花园，以及参谋本部等；东区主要是行政院旧址、马厩和东花园。一系列展馆和史料陈列，则分布在这三个区域中。
历史事件
2005年4月27日，时任中国*主席的连战在访问*期间，曾到孙中山先生临时大总统办公室参观。是中国*人员58年来第一次公开重回南京总统府。